Appleが最新の「Case Design Guidelines for Apple Devices」を開発者向けサイトで公開しています。
iPhone5sの図面：Apple Developer
最新版では、「iPhone 5s」と「iPhone 5c」の寸法図が追加されています。また、iPhone5sに新しく搭載された「Touch IDセンサー」、iOS7の新機能「edge-swipe gestures」（エッジスワイプジェスチャー）に関する記載の追加、カメラに関する要件（リアカメラ部分に黒が暗めの半光沢色かパーツを加えることを推奨）の変更などが加えられています。
要点を書けば、iPhone5sとiPhone5とでは本体サイズは同一ですが、ホームボタンに内蔵されたTouch IDセンサー（指紋センサー）周り、デュアルLEDフラッシュを搭載したiSightカメラ（リアカメラ）周りで、それら機能を問題なく動作させるための保護ケースや保護フィルム要件が異なります。
iPhone5sのTouch IDセンサーを動作させるために、保護フィルムのホームボタン周辺はiPhone5と比べて広め（直径10.9mm→14.6mm）に開ける必要があります。また、Touch IDセンサーを塞ぐようなアクセサリは利用できません。
（上図はiPhone5sのホームボタン周辺）
iPhone5sの背面カメラ周辺も、同様に、iPhone5と比較して広めに取られています。
（上図はiPhone5sの背面カメラ周辺）
（上図はiPhone5の背面カメラ周辺）
その他、液晶フィルムに関わることとして、前面の近接センサーや環境光センサーなどセンサー類も覆わないように注意があります。
すでにiPhone5用として販売されているケースやフィルムでも、これらの要件を満たしていれば、iPhone5sでも問題なく利用できると思います。
追記：側面のミュートスイッチ、ボリュームボタンの大きさや位置も、iPhone5sとiPhone5とでは異なるようです。iPhone5sではどちらもわずかに小さくなり（たとえばミュートスイッチの幅がiPhone5sの方が0.3mm狭い）、ミュートスイッチの位置はiPhone5sの方がわずかに下に配置されています。
（上図左側がiPhone5s、右がiPhone5の側面）
iPhone5Sの情報は[iPhone 5S]カテゴリ、iPhone5cの情報は[iPhone 5C]カテゴリに、それぞれまとめてあります。
「iPhone 5C」をアマゾンで検索
「iPhone 5S」をアマゾンで検索
Lightning アクセサリ
モバイルバッテリー
iPhone5sとiPhone5の保護ケースやフィルムはやはり異なる：Apple、ケースデザインガイドライン公開
